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一文讀懂氧化鎵半導體

日期:2022-09-06 閱讀:1879
核心提示:近日,美國商務部工業(yè)和安全局對四項新興和基礎技術建立了出口管制,其中包括超寬帶隙半導體材料氧化鎵(Ga2O3)。氧化鎵材料有
 
近日,美國商務部工業(yè)和安全局對四項新興和基礎技術建立了出口管制,其中包括超寬帶隙半導體材料——氧化鎵Ga2O3。
氧化鎵材料有五種同分異構體,包括α、β、γ、δ、ε相,其中β-Ga2O3是熱力學上最穩(wěn)定的相,而其他的晶型都屬于亞穩(wěn)態(tài)晶體結(jié)構。因此業(yè)界研究以β-氧化鎵為主。

材料特性

β-氧化鎵是一種深紫外透明半導體氧化物,臨界電場強度8 MV/cm,是其最大優(yōu)勢,它還具有4.6-4.8 eV的禁帶寬度。
資料來源:GREGGH.JESSEN等人在2017年第75屆年度設備研究會議(DRC)上發(fā)表“TOWARD REALIZATION OF Ga2OFOR POWER ELECTRonICS APPLICATIONS”。


氧化鎵兼?zhèn)涓吣蛪?,低電阻和低成本三重?yōu)勢:一、氧化鎵具有超寬禁帶,超高擊穿場強;二、氧化鎵功率器件導通電阻更低,器件電能損耗更低;三、氧化鎵單晶可通過熔融法實現(xiàn),單晶襯底成本更低。其弱點在于導熱率低,散熱難;p型摻雜難度較大。

此外,氧化鎵薄膜對應的吸收波長為253nm,處在太陽光盲區(qū)(240-280 nm)波段中,因此是制備太陽光盲深紫外探測器的理想材料。

因此,氧化鎵在日盲紫外(200-300 nm波段)器件和超高功率(1-10 kW)電力電子器件方面有著無法取代的應用價值。
發(fā)展歷程

氧化鎵晶體生長研究可以追溯到上世紀60年代,到2008年日本并木精密寶石有限公司的H.Aida等人成功生長出2英寸的β-Ga2O3單晶。日本田村公司(Tamura Corporation)實現(xiàn)了2英寸晶圓的產(chǎn)業(yè)化,目前已經(jīng)可以生長獲得6英寸的晶體。

此外,德國萊布尼茲晶體生長研究所、美國空軍實驗室及Notthrop Grumman公司也通過提拉法生長獲得了2英寸晶體。

β-Ga2O3晶體生長發(fā)展歷程

日本在氧化鎵研究上是比較超前的。2012年日本道了第一顆氧化鎵功率器件,2015年推出了高質(zhì)量氧化鎵單晶襯底、2016年推出了同質(zhì)外延片。

日本氧化鎵研發(fā)的中堅企業(yè)是2011年京都大學投資成立的公司“FLOSFIA”,和2015年日本情報通信研究機構(NICT)與田村制作所合作投資成立的氧化鎵產(chǎn)業(yè)化企業(yè)“Novel Crystal Technology”,簡稱“NCT”。
β- Ga2O3單晶、外延、器件發(fā)展時間線
 
資料來源:《超寬禁帶半導體β- Ga2O3相關研究進展》,王新月等
 

氧化鎵應用領域包括:

透明導電氧化物薄膜
氧化鎵晶體化學性質(zhì)穩(wěn)定,不易被腐蝕,機械強度高,高溫下性能穩(wěn)定,有高的可見光和紫外光的透明度,尤其是其在紫外和藍光區(qū)域透明,這是傳統(tǒng)的透明導電材料所不具備的,因此β-Ga2O3晶可以成為新一代透明導電材料,在太陽能電池、平板顯示技術上得到應用。

日盲紫外光探測器及氣體傳感器
由于氧化鎵高溫下性能穩(wěn)定,有高的可見光和紫外光的透明度,尤其是在紫外和藍光區(qū)域透明,因此日盲紫外探測器是目前氧化鎵比較確定的一條應用路線。

功率電子
氧化鎵率器件跟氮化鎵、碳化硅有部分重合,在軍民應用領域有廣泛的應用前景。在軍用領域可用于高功率電磁炮、坦克戰(zhàn)斗機艦艇等電源控制系統(tǒng)以及抗輻照、耐高溫宇航用電源等,可大幅降低武器裝備系統(tǒng)損耗,減小熱冷系統(tǒng)體積和重量,滿足軍事應用部件對小型化、輕量化、快速化與抗輻照耐高溫的要求;在民用領域可用于電網(wǎng)、電力牽引、光伏、電動汽車、家用電器、醫(yī)療設備和消費類電子等領域,能夠?qū)崿F(xiàn)更大的節(jié)能減排。

襯底材料
氧化鎵能通過提拉法快速制備,是一種有潛力的襯底材料,可用來制備大功率GaN基LED,也可以利用同質(zhì)外延制備新型氧化鎵基功率電子器件。

制造工藝
β-氧化鎵的生長分為襯底材料的生長和薄膜的生長。

β-氧化鎵
單晶襯底材料的生長方法有升華法,提拉法(熔體法)和HVPE等。

β-氧化鎵單晶薄膜的生長技術有金屬有機氣相沉積法(MOCVD)和分子束外延法(MBE),其中MOCVD法質(zhì)量較高,可實現(xiàn)多片快速生長,適用于工業(yè)化生產(chǎn),生長采用的金屬有機源為三甲基鎵,氧源為高純氧氣,生長溫度為550-700攝氏度。

良率低、成本高、制備方法尚待優(yōu)化

氧化鎵產(chǎn)業(yè)化的第一個難點在于材料制備,氧化鎵大尺寸單晶生長制備難度大。大尺寸高質(zhì)量的β-氧化鎵晶圓生產(chǎn)同第三代半導體材料一樣需要高溫。β-氧化鎵單晶熔點達 1820 ℃,高溫生長過程中極易分解揮發(fā),容易產(chǎn)生大量的氧空位,進而造成鑲嵌結(jié)構、螺旋位錯等缺陷,此外高溫下分解生成的 GaO 、 Ga2O 和 Ga 等氣體會嚴重腐蝕銥金坩堝。因此相較于GaN和SiC,氧化鎵半導體生長需要定制的MOCVD和HVPE設備。

日本企業(yè) NCT作為氧化鎵晶體研發(fā)領域的先驅(qū),采用導模法成功生長最大 6 英寸氧化鎵單晶,而其它方法仍然無法制造產(chǎn)業(yè)所需的大尺寸襯底。但導模法制造的氧化鎵在制造過程中需要使用貴金屬銥(Ir)的坩堝,每克銥的價格高達上千元,約是黃金價格的 3-5 倍。
在器件工藝方面,由于氧化鎵晶體脆性較大、易解理屬性較強、斷裂韌性較低,傳統(tǒng)的游離磨料研磨加工很容易在表面產(chǎn)生裂紋和凹坑等缺陷,因此需要特殊的干法以及濕法刻蝕設備以及特殊的拋光和封裝設備。

產(chǎn)業(yè)現(xiàn)狀

從全球范圍來看,對于第四代半導體氧化鎵的研究,以日本最為領先。早在2012年,日本便獲得2英寸氧化鎵材料,并于2014年實現(xiàn)了批量產(chǎn)業(yè)化,隨后又實現(xiàn)了4英寸氧化鎵材料的突破及產(chǎn)業(yè)化。

目前,日本企業(yè)NCT正聯(lián)合村田制作所、三菱電機、日本電裝和富士電機等科技巨頭,以及東京農(nóng)工大學、京都大學和日本國家信息與通信研究院等科研機構,推動氧化鎵單晶及襯底材料以及下游功率器件的產(chǎn)業(yè)化發(fā)展。

此外,美國的空軍研究實驗室、海軍實驗室和宇航局、德國的萊布尼茨晶體生長研究所,以及法國圣戈班等都已加入氧化鎵材料及器件研發(fā)的浪潮中。國內(nèi)外氧化鎵相關產(chǎn)品僅有襯底和外延片,大電流和高壓器件、模塊正在開發(fā)中。目前有多所高校、科研院所和科技企業(yè)開展氧化鎵的相關研究。國內(nèi)氧化鎵材料研究以山東大學、中國電科四十六所、中科院上海光機所、北京鎵族科技(北京銘鎵半導體、北京鎵和半導體)、杭州富加鎵業(yè)等單位為主。外延研究以中國電科四十六所、中國科學技術大學、南京大學等單位為主。器件方面研究以西安電子科技大學、中國電科十三所、中國科學技術大學、南京大學、中山大學等單位為主。

推動氧化鎵的產(chǎn)業(yè)發(fā)展需要促進襯底、外延、器件、電路產(chǎn)業(yè)鏈全面發(fā)展。氧化鎵可以應用于光電探測器,功率器件等領域,目前約80%的研究機構朝著功率器件的方向努力。但由于氧化鎵材料適用于高功率領域,這就意味著其下游應用不能從消費電子開始,而需要從工業(yè)領域、新能源汽車等領域緩慢導入。因此氧化鎵下游應用還需時間。
市場規(guī)模

目前氧化鎵單晶襯底供應方面,日本NCT公司占有全球90%以上的市場份額。
據(jù)NCT預測,到2030年氧化鎵晶圓的市場將達到約590億日元(約4.2億美元)。有數(shù)據(jù)顯示,到2030年,氧化鎵功率半導體市場規(guī)模將達15億美元。

器件方面,氧化鎵功率電子器件制備面對p型摻雜的缺失和導熱性差兩個關鍵問題,目前仍處于研究開發(fā)階段。日本Flosfia公司提出到 2023 年夏季實現(xiàn)每月數(shù)十萬只新能源車用氧化鎵功率器件的生產(chǎn)能力,實現(xiàn) 1000 億日元(約7.32 億美元)銷售額的目標。
(來源;材料深一度)
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